环状三硫代碳酸酯的制备及其表征

论文编号:SW201  论文字数:13687,页数:34

摘要：本论文按照RAFT试剂的结构特点，结合已有的环三硫酯的合成方法（相转移剂法和阴离子交换树脂法）设计合成了新型环三硫酯化合物4，7-二苯基-[1，3]-二硫代-2-环硫酯(DPDTT)并表征了其分子结构。实验表明，在引发剂引发下，而DPDTT则可以发生开环聚合生成聚合物。
 首先在钠和乙醚的存在下，溴苯和1,4-二溴丁烷发生加成反应生成1，4-二苯基丁烷A。其次A与NBS(N-溴代丁二酰亚胺)、在BPO(过氧化二苯甲酰)和四氯化碳存在下反应生成1，4-二溴-1，4二苯基丁烷B。最后利用相转移催化剂法，B在相转移催化剂四正丁基硫酸氢铵的催化下反应生成目标产物DPDTT。最后在AIBN引发下DPDTT进行开环聚合。
 中间产物用A和B用1H-NMR谱进行表征，目标产物和开环产物利用1H-NMR谱、13C-NMR谱、红外光谱、质谱和元素分析进行表征测试。
关键词: 环状三硫代碳酸酯;RAFT试剂;制备;表征

Abstract: In this paper, we report the synthesis of novel cyclic trithiocarbonate  4,7-diphenyl-[1,3]-dithiepane-2-thione (DPDTT), based on the characteristics of structure of RAFT agent, combining with methods of synthesis of cyclic trithiocarbonates (methods of phase-transfer agent and anion-exchange resin).In the existence of radical initiator, DPDTT  can  be  polymerized  through ring-opening polymerization.
 First, 1，4-diphenyibutane can be obtained by bromobenzene and 1,4-diphenylbutane at the present of natrium and diethyl ether A.Then 1，4-dibromo-1,4-diphentlbutane can be obtained by A and NBS at the existence of BPO and tetrachloro methane B. We use the phase transfer catalyst to prepare DPDTT: Tetrabutylammonium hydrogen sulfate ( TBAS) as phase-transfer agent. And last in the existence of radical initiatorAIBN, DPDTT will be ring-opening polymerized
 The products A、B and rind-opening are characterized by 1H-NMR; the aim product  is characterized by 1H-NMR、13C-NMR、infrared absorption spectrum、mass spectra and elemental analyses.
Key words: Cyclic Trithiocarbonate; RAFT agent ; Preparation;Characterization

目  录
中文文献 I
英文文献 II
目  录 Ⅲ
1  绪论 1
 1.1 引言 1
 1.2 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 3
 1.2.1 可逆加成-断裂链转移自由基聚合概念的提出 3
 1.2.2 RAFT试剂 4
 1.2.3 RAFT聚合的特点 6
 1.2.4 通过RAFT聚合合成多种结构的聚合物 8
 1.2.5 RAFT聚合的研究现状 9
 1.3 课题的提出及意义 10
2  实验部分 12
 2.1 实验方案 12
 2.2 试剂精制 15
 2.2.1 主要试剂规格与产地 15
 2.2.2 苯乙烯的纯化 15
 2.2.3 过氧化二苯甲酰（BPO）的纯化 15
 2.2.4 无水乙醚的纯化 16
 2.2.5 偶氮二异丁氰(AIBN)的纯化 16
 2.3 环三硫酯的合成 16
 2.3.1 1，4-2苯基丁烷的合成 16
 2.3.2 1，4-二溴-1，4二苯基丁烷的合成 17
 2.3.3 4，7-二苯基-[1，3]-二硫代-2-环硫酯的合成 17
 2.3.4 DPDTT的开环反应 17
 2.4 小结： 18
3  实验结果与讨论 19
 3.1 表征： 19
 3.2 结果与分析 19
 3.2.1 1,4-二苯基丁烷的合成与表征 19
 3.2.2 DPDTT合成与表征 20
 3.2.3 DPDTT的开环反应与表征 23
 3.3 小结 25
总结与展望 26
致谢 27
参考文献 28