三七的化学成分研究
资料包括： 论文(16页8536字)
说明：
摘要：三七(Panax notoginseng (Burk.) F. H. Chen) 为五加科人参属植物, 干燥根入药。别名山漆、金不换（《纲目》）、血参（《医林纂要》）、参三七（《本草便读》）、田三七、田漆（《伪药条辨》）、田七（《岭南采药录》）等。味甘微苦，性温，入肝、胃、大肠经。能止血散瘀，消肿止痛。三七皂苷为主要活性成分，近年来,三七的药理研究揭示其具有多种的生理活性,为了继续寻找新的活性成分，我们以提取三七总皂苷为原料的三七芦头作为研究对象，利用AB-8大孔树脂、硅胶、ODS柱色谱对其皂苷成分进行了化学研究。分离得到15个化合物，根据其理化性质并综合运用波谱技术，鉴定出14个化合物，结构分别为： 3β, 6α, 12β, 20(S), 25-pentahydroxydammar-23 (24)-ene(1)、20(R)-人参皂苷Rh1(2)、人参皂苷Rk3(3)、人参皂苷Re(4)、人参皂苷Rg1(5)、三七皂苷R3(6)、三七皂苷R1(7)、20-(R)人参皂苷Rg3(8)、3-O-[β-D-glucopyranosyl–(1-6)-β-D-glucopyranosyl]- 20-O-β-D-glucopyranosyl-24 –ene – dammar -3β, 12β, 20S-triol(9)、人参皂苷Rb3(10)、人参皂苷Rb1(11)、人参皂苷Rd(12)、β-谷甾醇(13)、胡萝卜苷(14)。其中化合物1为一新化合物。
关键词：三七，三萜，三萜皂苷
Abstract ：Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen is distributed throughout the southwest of China. The root of this plant, called notoginseng or sanqi, has a long history of being used as a remedy in the Oriental traditional medicines. It sweet with slightly bitter flavour, promoting blood circulation for removing blood stasis. Modern studies have shown that extracts and compounds from notoginseng exerted various physiological effects and bioactive. The active constituents were mainly recognized as saponins. The compounds were separated by AB-8 macroporous resin and repeated silica colums, ODS methods. The structures of these isolated compounds were identified by their physico-chemical properties and spectra data. Fifteen compounds were obtained, and fourteen of them identified as 3β, 6α, 12β, 20(S), 25-pentahydroxydammar-23 (24)-ene(1), 20(R)-ginsenoside-Rh1(2), ginsenoside-Rk3(3), ginsenoside-Re(4), ginsenoside-Rg1(5), notoginsenoside-R3(6), notoginsenoside-R1(7), 20(R)-ginsenoside-Rg3(8),3-O-[β-D-glucopyranosyl–(1-6)-β-D-glucopyranosyl]-20-O-β-D-glucopyranosyl-24-ene-dammar-3β, 12β, 20S-triol(9), ginsenoside-Rb3(10), ginsenoside-Rb1 (11), ginsenoside-Rd(12), β-sitosterol(13), daucosterol(14). Compound 1 was a new compound.
Key word: Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen, triterpene, triterpenoid saponin
第一章 三七的化学成分与药理作用研究进展
三七(Panax notoginseng (Burk.) F. H. Chen) 为五加科人参属植物，干燥根入药。别名山漆、金不换（《纲目》）、血参（《医林纂要》）、参三七（《本草便读》）、田三七、田漆（《伪药条辨》）、田七（《岭南采药录》）等。味甘微苦，性温，入肝、胃、大肠经。能止血散瘀，消肿止痛。三七用于治疗疾病已有悠久的历史，在《本草纲目》之前的《医门密旨》、《跌损妙方》等医学史书中已有记载，因此三七是我国的传统珍贵药材，也是驰名中外的“云南白药”的主要成分。自从70年代，由于发现三七中含有一些与人参(Panax gingseng C.A.Meyer)相似的化学成分（人参皂苷等）进而引起国内外学者的高度重视，并对三七进行了大量化学和药理方面的研究，现对三七的化学成分和药理活性的进展情况作以下综述。
摘要…………………………………………………………………………………………. 1
Abstract …………………………………………………………………………………… 2
第一章 三七的化学成分与药理作用研究进展
1.1三七化学成分的研究进展 ……………………………………………….………… 3
1.2三七药理学研究进展 …………………………………………………….………… 7
第二章 三七芦头的化学成分研究
2.1概述 ..…………………………………………………………………………………11
2.2三七芦头中分离得到的化合物 ………………………………………………………..15
第三章 实验部分
3.1实验材料与仪器 …………………………………………………………….………. 36
3.2化学成分的提取与分离 ………………….…………………………………….……. 36
3.3化合物结构鉴定数据 ………….……………………………………………….……. 38
第四章 结果与讨论 …………………………………………………………………… 42
参考文献 43
发表文章 ……………………………………………………………………………………46
致谢.47
附图 ……………………………………………………………………………………… 48
参考文献：
1 江苏新医学院，编.中药大辞典.上册[M].上海:上海科学技术出版社,2005,0096(54)
2 黎跃东，张震国.三七临床用法摘要.中华医学全科杂志,2003,2(6); 89
3 徐东英.三期名称及其有文字记载时间的考证.广西中医学院学报,2000,17(3); 91.
4 刘刚，张崇喜等.三七的化学成分研究进展.人参研究,2004,2;10.
5 孙小玲.三七的研究进展.云南中医中药杂志,2005,26(6); 44
6 鲁崎.人参三七化学成分的研究[J].吉林农业大学学报,1996,13(6); 98
7 Dong TX, Cui XM, Song ZH, et al. Chemical assessment of roots of Panax Notoginseng in China ;refional and seasonal bariations in its active constituents[J],Agric Food Che,2003,51; 4617-4623.
8 徐皓亮，季勇，饶曼人.三七皂苷Rg1对大鼠实验性血栓形成、血小板聚集率及血小板内游离钙水平的影响[J].中国药理学与毒理学杂志,1998,12(1); 40-42.
9 许军，王阶，温林军.三七总皂苷干预血栓形成研究概况[J].云南中医中药杂志,2003,24(5); 46-47.
10 Liu Y, Xie MX,Kang J, et al. Studies on the interaction lf total saponins lf panax notogingseng and human serum albumin by fourier transform infrared spectroscopy [J].Sectrochimica Acta Part A,2003,59; 2747-2758.
11 Huang YS, Yang ZC, Yan BG. Impovement of early post burn cardiac function by use of Panax notoginseng and immediate total eschar excision in one operation [J].Burns, 1999,25; 35-41.
12 Chan P, Thomas GN, Tromlinson B. Protective effects of trilinolein extracted from Panax notoginseng against cardiovascular disease[J].Planta Med,2002,68; 1024-1028
13 Xu QF, Fang XL, Chen DF. Pharmacokinetics and bioavailability of ginsenoside Rb1 and Rg1 from Panax notoginseng in rats [J].J ethnopharmacology, 2003, 84; 187-192
14 贺小琼，熊祥玲，王珊珊，等.三七芦荟混合物调节动物血糖血脂作用研究[J].云南中医中药杂志,2004,25(2); 40-41
15 李鳞仙，王子灿，李树清，等.三七总皂苷抗失血性休克及对心脏功能的保护作用[J] 中国药理学报,1998,9(1); 52-54.
16 Han JAHu, WY, Sun ZH. Effect of Panax notoginseng Saponin on Ca2+,CaM in craniocerebral injury[J].Chinese Journal of Integrated Traditional and Western Medicine,1999,19; 227-229.
17 Cicero AF, Vitale G, savion G., et al .Panax notoginseng(Burk) effects fibrinogen and lipid plasma lever in rats fed on a high-fat diet[J].Phytother.Res.,2003,17; 174-178.
18 周小玲，李永伟，李逢春，等.三七总皂苷对大鼠免疫功能影响的实验研究[J].广西医科大学学报，2001,18(3); 360-361.
19 Li SH, Chu Y. Anti-inflammatory effects of total saponins of Panax notoginseng[J].Acta Pharmacoligica Sinica,1999,20(6); 551-554.
20 潘莹宇，张建新.中草药活性成分对实验性糖尿病效的研究进展[J].东南大学学报（医学版）,2003,22(6); 429-432.
21 吕萍，陈海峰.三七叶苷降脂作用的实验研究[J].中国生化药物杂志,2004,25(4); 235-236.
22 Zhang HG, Li XH, Yang ZC. Effects of Panax notoginseng on myocardial Gs αmRNA expression and ATPase activity after severe cald in rats[J].Burns,2003,29; 541-546.
23 乔萍，杨贵贞.三七皂苷Rg1改善D-半乳糖型鼠学习记忆能力与其作用的可能因素[J].中国免疫学杂志,2003,19(11); 772-774.
24 石雪迎,赵凤志,戴 欣,等.三七总皂苷对转化的人胃黏膜上皮细胞增殖的抑制作用[J].北京中医药大学学报, 2001, 24(5); 29.
25 席孝贤，贺新怀.试论中药对肿瘤细胞的多靶点效应[J].陕西中医,2002,23(7); 641-644.
26 郑颖，徐治国.人参与三七的药效学比较研究.中药药理与临床,2000,16(5); 22-24
27 Attele AS, Wu JA, Yuan CS. Ginseng Pharmacology: multiple constituents and multiple actions[J].Biochemical Pharmacology,1999,58; 1685-1693.
28 北川熏力，吉川雅之，吉原实，他.生药修治の化学的解明(第1章)，红参(GinsengRadix
Rubra)の含有成分子その1.药学杂志旧).1983,103(6); 612.
29 Tohsinobu moita, Ryoji kasai, Osamu Tanaka. et al.. Saponins of iu-faifeng, rhizomes of panax japonicusC.A.Meyer var major (Buek) C.Y.Wu at K.M. Feng, collected in yunnna, China[J].Chem Pham Bull.1982, 30(12); 4341-4346.
30 Park H, Kim N Y. Three new dammarane glycosides from heat processed ginseng.Arch.Pharm.Res, 1996, 19(5); 551-553
31 王本祥，王铁生，徐东铭.人参研究进展[M].天津:天津科技出版社.1991,29-34.
32 张树臣主编.中国人参[M].上海:上海科技出版社.1992;129-131.
33 Hiromichi Matuura, Ryiji Kasai, Osamu Tanaka, et al.Further studies on dammarane-saponins of Sanchi-Ginseng[J].Chem Pham Bull.1983, 31(7); 2281-2287.
34 李海舟，张颖君.三七叶化学成分的进一步研究[J].天然产物研究与开发.2006,18(4);549-554.
35 滕荣伟，李海舟，王德祖，等.三个原人参二醇型单糖链配糖体的NMR信号全指定[J]. 波谱学杂志.2000,17(6);461-468.
36 Hriomichi Besso, Ryoji Kassi, Junxina Wei, et al. Futher studies on dammarane-saponin of American ginseng[J].Chem Pham Bull.1982,30(12);4534-4538.
37 王贵得，马兴元，绍春杰，等.国产西洋参叶化学成分的研究-人参皂昔的分离鉴定[J].
中成药.1994,41(2); 33-34.
38 陈北洋，李花，熊艾君.三七总皂苷对脑缺血再灌注后海马CA1区损伤的影响[J].湖南中医学院学报, 2004, 24(4); 4-6.
39 Ohtani Kazuhiro, Mizutani Kenji, Hatono ShunSuo, et al. Planta Medica, 1987, 53(2); 166
40 王宓,樊均明,刘欣颖,等.三七总皂苷对IL-1α诱导大鼠肾小管细胞转分化的影响[J].中国中西医结合杂志, 2004, 24(8); 722-725.
41 Chong-Zhi Wang, Eryn McEntee, Sheila Wicks, et al. Phytochemical and analytical studies of Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen[J].J Nat Med,(2006),60; 97-106
作者点评：
利用大孔树脂、硅胶、ODS等分离手段对三七芦头的90%乙醇提取物进行了分离鉴定，从中分离得到15个化合物，通过理化性质，化学反应以及波谱手段，确定了14个化合物的结构，分别为： 3β, 6α, 12β, 20(S), 25-pentahydroxydammar-23, (24)-ene(1)、20(R)-人参皂苷Rh1(2)、人参皂苷Rk3(3)、人参皂苷Re(4)、人参皂苷Rg1(5)、三七皂苷R3(6)、三七皂苷R1(7)、20(R)-人参皂苷Rg3(8)、3-O-[β-D-glucopyranosyl–(1-6)-β-D- glucopyranosyl] -20-O-β-D-glucopyranosyl- 24- ene-dammar-3β, 12β, 20S- triol(9)、人参皂苷Rb3(10)、人参皂苷Rb1(11)、人参皂苷Rd(12)、β-谷甾醇(13)、胡萝卜苷(14)。
其中化合物化合物(1)为一新化合物。新化合物是否具有药理活性有待进一步的研究。
4.2
三七芦头中大量的皂苷不溶于乙酸乙酯，微溶于丙酮。因此可借用乙酸乙酯为溶媒对提取的三七总皂苷的进一步纯化。
三七皂苷在溶剂中(pyridine-d5)中长期放置会发生分解，而固体放置相对稳定。
三七皂苷水溶液经震摇产生大量泡沫，且不易破碎。可能是其苷元部分为亲脂性，而糖链部分有大量的羟基，产生亲水性。